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溴苯腈中毒案例分析

来源:2021/2/6 11:21:42

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  • 摘要
  • 温州市龙湾区某化工有限公司生产溴腈(Bromoxynil)引起中毒事故。我们收到报告后,立即组织卫生监督,与有关部门和专家全面调查中毒事故。调查结果显示,这是一起由溴腈引起的急性中毒事故,共7人中毒,其中2人死亡,报告如下。

      温州市龙湾区某化工有限公司生产溴腈(Bromoxynil)引起中毒事故。我们收到报告后,立即组织卫生监督,与有关部门和专家全面调查中毒事故。调查结果显示,这是一起由溴腈引起的急性中毒事故,共7人中毒,其中2人死亡。报告如下。


      该公司于2004年8月10日开始试运行生产溴腈,8月20日正式生产。8月26日上午,两名工人相继身体不适,接受医院诊治,当晚和第二天凌晨死亡。该公司即日停产溴腈。


      8月30日卫生部门收到报告后,立即组织卫生监督员,与有关部门和专家合作,根据《职业病防治法》对溴腈生产引起劳动者中毒死亡的事故进行了全面的调查、科学调查。经调查,共有13人从事溴腈生产,造成7人中毒,其中2人死亡。


      一、职业卫生学调查


      l.生产技术和职业病危害因素:该公司生产溴丙烯的技术为二溴醛、醋酸酐、盐酸羟胺(60℃)合成(合成后降温到40℃)过滤(水洗)离心干燥(90℃)溴丙烯产品。


      溴腈为浅灰色粉末或结晶体,熔点为188℃~192℃。25℃时蒸气压为5lO-5mmHg,水中溶解度(25℃)为130mg/L,丙酮中溶解度为170g/L。溴腈雄鼠急性经口LD50为190mg/kg,属中毒农药。


      溴腈生产过程中的化工原料二溴酸酐、盐酸羟胺均为低毒性。生产过程中产生大量醋酸、氯化氢,作为副产品回收到密闭回收罐中。经过调查,没有发现生产管道泄漏。


      生产过程分为三个工厂:第一工厂是投入、合成、过滤,第二工厂是产品离心去水,第三工厂是产品的干燥、包装。


      2.生产环境和个人保护情况:投入、合成、过滤工序为单体三层通顶结构、南北无墙开放现场,其投入口、反应锅下放口、过滤槽无机枫叶换气装置。离心现场是从北到没有墙壁的三层楼的通顶结构,离心机是开放的,没有机械通风装置。干燥、包装现场为平房,简单的自制干燥室密闭性差,现场没有机械通风装置。


      工人个人防护差,没有统一工作服的很多工人赤臂参加生产(夏季高温季节)现场放置的活性炭吸附半面罩式防毒面罩无效,工人生产时没有戴防毒面罩,没有监督戴防毒面罩的防护手套的更衣室、淋浴室等。


      3.使用者职业病预防管理:该公司未按《职业病预防法》规定认真履行义务。该公司没有安全生产规章制度,没有安全生产监督的专业(兼职)人员。生产场所没有职业病有害因素的警告标志和宣传栏等。


      4.工人职业病危害接触中毒状况:该公司于2004年8月10日开始生产溴丙烯,8月26日出现严重中毒患者后,即日停止生产。参加生产的工人共有13人,其中生产管理人员2人,第一单位6人,第二单位3人,第三单位2人。共中毒7人(死亡2人),平均中毒潜伏期为9.


      二、事故原因分析


      1.生产中中毒的有害物质:(1)溴腈生产中,投入、合成、过滤在第一现场完成,使用的化学工业原料低毒性。反应锅内反应过程中产生的乙酰氯遇水生成醋酸和氯化氢,与主反应中的醋酸、氯化氢一起回收到密封的回收罐内。生产过程中没有泄漏。反应完成后,将溴腈从反应锅下口放入过滤槽中,经调查,此时有浓郁的醋酸气味。第一现场没有机械通风设备。(2)过滤后的溴腈产品进入第二车同(也没有机械通风设备)的离心除水工序。该工序的离心机开放,离心时水珠和泡沫飞溅。(3)离心后半干粉状结晶的溴腈进入第三现场的干燥、包装工序。调查显示,干燥时,车间有异味,即溴苯腈气味。干燥后,在现场进行原始开放的包装,粉状溴腈飞扬。


      该公司发生中毒事故后停止生产溴腈(至今未开工),无法获得生产场所有害物质的监测数据。但是,根据上述情况,作业人员可以接触的有害化学物质只有溴苯腈。中毒工人中有一人血样经温州市公安局毒检中心查出溴腈(其他人均未测)。患者临床表现的主要特点基本符合丙类中毒。因此,我们认为中毒的有害物质是溴苯腈。


      2.中毒与生产环境和劳动防护的关系:从生产岗位、发病情况来看,投入、合成工序的4人中。一人发病,病情轻微的过滤工序两人发病。病情严重(住院治疗时间分别为8d、18d)的离心工序有3人,1人死亡[离心工序由2人承包,雇用1名工人(死亡)工作,2名承包人没有固定在现场工作,只是偶尔帮助雇用工人卸下推车上半湿的溴腈产品,没有发病]干燥、包装工序2人发病,病情严重。一人死亡,另一人血液检测出溴腈(住院治疗6d)。中毒情况的严重性:干燥、包装工序离心工序过滤工序。


      从生产环境和劳动防护来看。急性中毒的共同原因是(1)各生产工序无机械通风设备。(2)生产工人未按规范采取个人防护措施(如穿工作服、戴防毒口罩等)。原因不同:(1)各工厂自然通风情况不同。(2)各工序有害物质存在的形态不同,如过滤工序为蒸汽,离心工序为水珠和飞沫,干燥和包装工序为蒸汽和粉尘。


      3.引起急性中毒的主要方法:溴腈主要通过呼吸道进入人体。该公司的作业人员在生产时没有戴防毒面具,而且文献报道,一般相对分子质量超过300的物质,不易通过无损的皮肤,溴丙烯的相对分子质量为229.所以这次急性中毒的渠道不能排除有可能被皮肤吸收,但我们认为这不是主要的渠道。


      4.事故的主要原因:通过调查,本次事故的主要原因是使用者没有认真履行《职业病预防法》规定的义务,消除职业病危害因素。首先,没有向卫生部门申报职业病危害项目,其次,没有严格的安全生产管理组织、制度和操作规程,第三,生产环境的防护设备不足,第四,没有按照规定提供有效的个人防护用品,第五,没有建立其他职业病防治管理措施


      为了防止职业病危害因素引起的中毒事故再次发生,卫生部门在加大卫生监督力度的同时,也要继续加大《职业病防治法》的宣传力度,使用者实现知法、知法、守法,认真履行法律规定的义务,特别是各项防护措施。


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